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不容置疑范文1
一、區(qū)別:
不容置喙:置,安放;喙,嘴。指不允許別人插嘴說(shuō)話。比喻一件事情理由充足,道理正確。
不容置疑:不允許有什么懷疑。表示論證嚴(yán)密,無(wú)可懷疑。
不容置喙表示一件事正確的客觀性,而不容置疑更加強(qiáng)調(diào)主觀性。
二、例句:
雙方爭(zhēng)得面紅耳赤,不容置喙,我也想說(shuō)兩句,但沒(méi)機(jī)會(huì)。
不容置疑范文2
每當(dāng)看到這張照片,我就想起今年暑假我們“銀河小隊(duì)”賣報(bào)紙的事。
在那張充滿回憶的相片里,照著我們“銀河小隊(duì)”在花壇邊賣報(bào)紙。我站在路左邊賣,剛賣出了一份報(bào)紙,心里正高興哩!喬喬站在路右邊賣,正在跟一位叔叔說(shuō)話,好像有生意了。嬌嬌還沒(méi)有找到生意,露出了焦急的表情。其他人在花壇的四周轉(zhuǎn)悠,生意好像也不錯(cuò)。
那天,我們?yōu)榱伺e行活動(dòng)而湊在一起,活動(dòng)的項(xiàng)目是:賣報(bào)紙。我們都很激動(dòng),畢竟是第一次賣報(bào)紙嗎!我們紛紛買完報(bào)紙,開(kāi)始了活動(dòng)。
不一會(huì)兒,他們都賣了出去。就是我,始終不敢叫賣。都走到喬喬家了,我有些著急了。“阿姨,買《齊魯晚報(bào)》嗎?我問(wèn)。可看到的,卻是令人失望的搖頭,真是出“口”不利呀!不過(guò),多問(wèn)了幾次,總算做成了第一筆生意,我興奮極了!
不容置疑范文3
關(guān)鍵詞:好容易;好不容易
一、引言
現(xiàn)代漢語(yǔ)中的“好容易”和“好不容易”在使用過(guò)程中,其語(yǔ)義特征不是顯性的,因此對(duì)人們的理解造成了困難,留學(xué)生也經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)偏誤現(xiàn)象,不能準(zhǔn)確區(qū)別二者的含義和用法,例如:(1)我好容易買到票。(2)我好不容易買到票。這樣的句子,留學(xué)生會(huì)將例(1)理解成“我買到票很容易”,而實(shí)際上,兩個(gè)例子的語(yǔ)義是一樣的,都表示“我買到票很不容易”。為什么會(huì)出現(xiàn)形式與意義上的不匹配現(xiàn)象?這是值得我們進(jìn)一步探求的。
二、“好容易”的特點(diǎn)
“好容易”中的“好”是副詞性的,有兩種意思,因出現(xiàn)的位置不同,其意義和功能有所不同。
2.1“好容易1”表示“很容易”,可以出現(xiàn)在不同的句法位置中。
2.1.1“好容易1”作謂語(yǔ),例如:(6)這篇文章好容易,我不一會(huì)兒就翻譯好了。
2.1.2“好容易1”作補(bǔ)語(yǔ),例如:(7)換個(gè)工作?說(shuō)得好容易,你試試看!
2.1.3“好容易1”在單句中作定語(yǔ),例如:(8)好容易的一道題,可你卻不會(huì)解。
2.1.4“好容易1”可在句中的動(dòng)詞前作狀語(yǔ),例如:(9)他希望老百姓都是順民,他好容易統(tǒng)治。
孔令達(dá)(1996)曾指出:“在狀語(yǔ)位置上,‘好容易’的意義隨它修飾對(duì)象的不同而不同。當(dāng)‘好容易’修飾的對(duì)象是光桿動(dòng)詞時(shí),它的意思是很容易,‘好容易V’用來(lái)描寫(xiě)事物的性狀。例如:(10)這道題好容易做,我只用一分鐘就做好了。(11)這場(chǎng)球賽的票好容易買,不要排隊(duì)。”
2.2“好容易2”表示“不容易”,例如:(12)來(lái)我跟前獻(xiàn)勤,不在家里看守著,被他拐的財(cái)物走了!我好容易掙的東西!(明《醒世姻緣傳》)(13)我這里婆媳兩個(gè),寂寞的要死了,好容易來(lái)了個(gè)遠(yuǎn)客,你就不容我談?wù)劊蛠?lái)?yè)屃巳ッ矗浚ㄇ濉抖昴慷弥脂F(xiàn)狀》)
鄒立志(2006)認(rèn)為:“好容易”表否定是它的句法環(huán)境長(zhǎng)期語(yǔ)法化的結(jié)果。在現(xiàn)代漢語(yǔ)中,“好容易2”的使用條件為:
2.21孔令達(dá)(1996)認(rèn)為:“好容易”修飾的對(duì)象是動(dòng)詞性短語(yǔ)時(shí),它的意思是很不容易,“好容易VP”用來(lái)敘述發(fā)生的事情。我們認(rèn)為這樣的表述還不是很嚴(yán)謹(jǐn),請(qǐng)看下面的例子:(14)這道題好容易做了出來(lái),我花了一個(gè)多小時(shí)。(15)這道題好容易做了出來(lái),我沒(méi)花多長(zhǎng)時(shí)間。仔細(xì)觀察這兩個(gè)例句不難發(fā)現(xiàn),例(14)表達(dá)的是“這道題不容易做”的意思;而例(15)則表示“這道題很容易做”,究其原因,二者只是在后續(xù)成分所接的時(shí)間量長(zhǎng)短上有差異,此因素在一定程度上影響了語(yǔ)義的表達(dá),因此我們應(yīng)在孔先生給出的要求上增添?xiàng)l件:“好容易VP”的后續(xù)成分(或前面的成分)出現(xiàn)“相對(duì)時(shí)間長(zhǎng)量”的時(shí)間詞,表示“費(fèi)時(shí)、費(fèi)力、不容易”的語(yǔ)法意義。
2.22“好容易2+才+VP”的格式多數(shù)情況下表示“不容易”,例如:(16)我的眼圈一熱,好容易才忍住了眼淚。(17)這個(gè)儀式持續(xù)了30多分鐘,人擠來(lái)擠去,好容易才進(jìn)了新房。
這一格式在日常的交際過(guò)程中,具有很高使用的頻率,如下表所示:
+才+VP作狀語(yǔ)作謂語(yǔ)作定語(yǔ)作補(bǔ)語(yǔ)
“好容易2”81500000
百分比16.2%100%
以上是在CCL語(yǔ)料庫(kù)中選取的500條現(xiàn)代漢語(yǔ)“好容易2”的語(yǔ)料,經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)分析,“好容易2+才+VP”格式的使用相對(duì)而言較多,并且“好容易2”的語(yǔ)法功能為只能出現(xiàn)在動(dòng)詞性成分的前面作狀語(yǔ)。
三、“好不容易”的用法
“好不容易”的出現(xiàn)最早見(jiàn)于清代,例如:(18)鄴天慶萬(wàn)萬(wàn)不敢戀戰(zhàn),只得左沖右突,奮勇拚命,好不容易殺出重圍,手下各裨將又被徐鳴皋、一枝梅殺死幾個(gè)。(清《七劍十三俠》)(19)安伯父、安伯母二位老人家,好不容易才把我母女死的活的護(hù)送回鄉(xiāng)。(清《俠女奇緣》)“好不容易”的結(jié)構(gòu)應(yīng)理解為“好+不容易”,其中的“不”字重讀,整個(gè)短語(yǔ)是“不容易”的意思。袁賓(1984)認(rèn)為:“好不容易”不是從近代漢語(yǔ)中直接遺留下來(lái)的,而是來(lái)自于“好容易”。
在現(xiàn)代漢語(yǔ)中表示否定意思的“好不容易”的語(yǔ)法功能為:
3.1“好不容易”一般不單獨(dú)作謂語(yǔ),加上“啊、呀”等語(yǔ)氣詞后可以作謂語(yǔ)使用,但并不常見(jiàn),例如:(20)丁元善放下話筒,笑著對(duì)姚月琴、胡克說(shuō):“把這個(gè)敵人消滅,好不容易呀!”
3.2“好不容易”可以作狀語(yǔ),例如:(21)記者在雨雪交加之中,好不容易找到了辛店鄉(xiāng)。
四、“好容易”和“好不容易”的同義條件
“好容易”和“好不容易”在使用中經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)同義的現(xiàn)象,例如:(22)a好容易才找到這本書(shū),竟成海內(nèi)孤本了。b好不容易才找到這本書(shū),竟成海內(nèi)孤本了。在這兩個(gè)例子中,都表示“找到這本書(shū)不容易”的意思,對(duì)“容易”進(jìn)行否定,那么它們同義的條件是什么呢?我們來(lái)分析下面的幾個(gè)句子:(23)a熱帶魚(yú)養(yǎng)得好不容易,我花了大工夫。b*熱帶魚(yú)養(yǎng)得好容易,我花了大工夫。(24)a買到這本書(shū)好不容易,你可別弄丟了。b*買到這本書(shū)好容易,你可別弄丟了。(25)a好容易的一道題,可你卻不會(huì)解。b*好不容易的一道題,可你卻不會(huì)解。(26)a領(lǐng)到人民政府的“土地證”,這件事好不容易啊。b領(lǐng)到人民政府的“土地證”,這件事好容易啊。(27)a這是他頭一回寫(xiě)書(shū)。好不容易,書(shū)稿寫(xiě)出來(lái)了,卻“闖”不過(guò)出版關(guān)――哪家出版社都不敢出。b這是他頭一回寫(xiě)書(shū)。好容易,書(shū)稿寫(xiě)出來(lái)了,卻“闖”不過(guò)出版關(guān)――哪家出版社都不敢出。c這是他頭一回寫(xiě)書(shū)。書(shū)稿好容易寫(xiě)出來(lái)了,卻“闖”不過(guò)出版關(guān)――哪家出版社都不敢出。
上述的(22)至(27)這六組句子中,只有(22)中的兩個(gè)例子是同義的,(23a)和(24a)是可以說(shuō)通的,但(23b)與(24b)語(yǔ)義上前后矛盾,是不被接受的。(25a)由后半句的轉(zhuǎn)折關(guān)系和語(yǔ)義上的理解可知前半句的意思是說(shuō)“題容易”,因此(25b)的語(yǔ)義關(guān)系前后不相容,意思上不連貫。(26)中的兩個(gè)句子雖然都成立,但是并非同義關(guān)系,而(27a)與(27b)雖表示同義關(guān)系,但(27b)的句子接受度仍比較低,原因在于“好容易”和“書(shū)稿寫(xiě)出來(lái)了”之間的緊密程度上,若省去逗號(hào)的語(yǔ)音停頓,句子顯然會(huì)更容易被接受,倘若變換位置改寫(xiě)為(27c)的形式,句子顯得更合理。由以上的例子我們可以得出結(jié)論:“好容易”和“好不容易”只有在作狀語(yǔ)修飾動(dòng)詞性短語(yǔ)時(shí)才是同義的,并且動(dòng)詞性短語(yǔ)要求表示某種行為或動(dòng)態(tài)結(jié)果的完成義。
本文從歷時(shí)與共時(shí)的角度出發(fā),分析了“好容易”和“好不容易”的語(yǔ)義特征和語(yǔ)法功能,并對(duì)其產(chǎn)生同義的條件進(jìn)行了進(jìn)一步探究。(作者單位:蘭州大學(xué))
參考文獻(xiàn):
[1]畢繼萬(wàn)2009《跨文化交際與第二語(yǔ)言教學(xué)》,北京:北京語(yǔ)言大學(xué)出版社。
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[3]孔令達(dá)1996“好容易”的功能和意義,《中國(guó)語(yǔ)文》第3期。
不容置疑范文4
做家務(wù)不容易
牟智通
今天早上,我們吃過(guò)飯,媽媽便到姥姥家去了。我就趕緊做完了作業(yè),覺(jué)得沒(méi)事干,就想做什么呢?我一看覺(jué)得家里有點(diǎn)亂,這時(shí)我想媽媽每天都在干家務(wù),今天我也來(lái)幫媽媽做家務(wù)吧。
我馬上拿起掃帚掃地,不一會(huì)我就把灰塵累積在一起。正當(dāng)我高興之時(shí),卻發(fā)現(xiàn)墻角處還有許多灰塵露在地上,可能是當(dāng)時(shí)掃得時(shí)候太快,忘了掃了。我又掃了一遍,沙發(fā)下面還是有些灰塵沒(méi)有掃干凈,我又仔仔細(xì)細(xì)地用力地掃了一遍,灰塵都被我掃完了。可是這時(shí)我也有許多汗流到地上,我喝了一杯水,又去拖地。我想:拖地應(yīng)該很容易了吧!一開(kāi)始我拖得很亮,可是后來(lái)拖了的地方都被我踩上了腳印,我想再拖一遍,可是剛走一步就滑倒了。
做家務(wù)真不容易,而媽媽卻天天做家務(wù),我覺(jué)得媽媽太辛苦了!
指導(dǎo)教師
不容置疑范文5
放學(xué)后,我高高興興地走在回家的路上。忽然眼前一亮,咦?怎么有只五彩的蛋躺在草叢里?現(xiàn)在好像離復(fù)活節(jié)藏蛋日還有好遠(yuǎn)啊!恩?說(shuō)不定---是天使蛋!我經(jīng)常在童話書(shū)上看到關(guān)于天使蛋的描述:“......據(jù)說(shuō)世界上有一種生物,有魔力,能幫助人完成愿望,很多人把它與天庭扯在一起。它的最初形象是一個(gè)圓圓的蛋,渾身是五彩的顏色......”莫不是...我真的遇上了天使?啊!不管了,我揣上那個(gè)蛋就回了家。反正就算它不是天使,也可以當(dāng)個(gè)裝飾品啊!要是真的是天使,我就要許愿...許好多的愿...嘿嘿...天使應(yīng)該不會(huì)拒絕吧?!它很樂(lè)于助人的啊~~
回到家,趕緊跑回我的小“豬窩”。用著童話書(shū)的方法,對(duì)著它念了“咕嚕咕嚕糊糊”念了一大串咒語(yǔ),沒(méi)想到---沒(méi)想到---一道白光一閃,蛋竟然裂出了縫!從里面蹦出來(lái)的東西讓我大失所望---什么嘛,就是一只貓!肯定是哪個(gè)人不要貓了,把它的蛋涂成這樣的...等會(huì)!貓好像不是從蛋里出來(lái)的呀!這......“你好!我是天使貓,是天使的寵物,是利用####力量誕生的,它的原理就是&*###¥@%【】......算了算了,不說(shuō)了,反正你們?nèi)祟愐猜?tīng)不懂的。我餓了,給我拿你的零食來(lái)!只要是小朋友的零食我全吃!我是從天空中貞子天使兜里調(diào)出來(lái)的,貞子的法力很高,我也會(huì)一些法力。你既然把我召喚出來(lái)你就要對(duì)我盡起責(zé)任與任務(wù),快拿吃的來(lái)!”那只天使貓竟然...說(shuō)話了!不過(guò)一點(diǎn)也不禮貌,真是的!憑什么命令我?......只有“你好”這一句話才像人話...哦不,貓?jiān)挘∵祝恳膊粚?duì),應(yīng)該叫天使話......“那么你叫什么名字呢?你不告訴我名字我就不能給你吃的!”我問(wèn)著它。“嗯哼,你就叫我瞅瞅好了!快拿吃的吧!”什么?瞅瞅?這么難聽(tīng)的名字!算了,拿吃的去,要不然它一生氣,一施法,我不也變成它同伴啦???可是我的零食呀~~~忍著痛給它拿了一包我最討厭的薯片。沒(méi)想它“風(fēng)卷殘?jiān)啤钡匕岩话砥酝炅恕S终椅乙话瑑砂?..最后把我一個(gè)月零花錢買的零食全吃完了!哎!吃完了你給我辦點(diǎn)事也好啊!喂!你還躺在我的床上呼呼大睡,更...更難以忍受的是它居然還打呼嚕!打得快把我爸媽找來(lái)了!我爸媽來(lái)了還得了?它就直接被甩到月球上了!等了3小時(shí),終于睡醒了!沒(méi)想到醒來(lái)又要喝水,咕嚕咕嚕就把我家水全喝完了!這還是貓嗎?肚子咋這大呢!哎~~~
更氣的是,它竟然跟著我一起去上學(xué)!在課堂上,惹出不少亂子,差點(diǎn)老師就要叫家長(zhǎng)了......
哎~~這只貓還有好多的缺點(diǎn),根本說(shuō)不完!天使貞子,你快下凡把你寵物帶走吧!弄得我既不敢扔它,有不能不扔它......朋友,你千萬(wàn)不要養(yǎng)這天使貓貓呀!
不容置疑范文6
摘要:
用一步合成法制備聚乙醇酸,并系統(tǒng)研究了熔融狀態(tài)下在蒸餾水和氫氧化鈉水溶液兩種介質(zhì)中的降解規(guī)律.降解過(guò)程中,在兩種介質(zhì)中,聚乙醇酸質(zhì)量損失率均呈現(xiàn)出逐漸增大的趨勢(shì)、熔點(diǎn)和特性黏數(shù)及介質(zhì)pH值均逐漸降低,結(jié)晶度起初增大隨后下降.在蒸餾水中降解,聚乙醇酸的結(jié)構(gòu)無(wú)變化;在氫氧化鈉水溶液中降解,結(jié)構(gòu)變化較大.聚乙醇酸在氫氧化鈉水溶液中熔融降解比在蒸餾水中顯著.
關(guān)鍵詞:
聚乙醇酸;熔融狀態(tài);降解;特性黏數(shù)
聚乙醇酸(PGA)最早被成功制成可吸收縫合材料,繼而開(kāi)發(fā)了其他醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用,如藥物控制釋放系統(tǒng)、整形手術(shù)的固定支架[1-2].除此之外,PGA還可用于飲料包裝用多層瓶材料、啤酒包裝用復(fù)合瓶、收縮薄膜及容器、熱壓成型茶杯、復(fù)合紙等單(多)層軟質(zhì)包裝材料及農(nóng)用生物降解薄膜等領(lǐng)域[3].到目前為止,PGA很少用氯乙酸為原料通過(guò)一步反應(yīng)合成[4].在以往的文獻(xiàn)中,PGA都采用開(kāi)環(huán)聚合法合成,該合成工藝復(fù)雜,包含乙交酯制備、精制和聚合過(guò)程[5].近年來(lái),對(duì)PGA在動(dòng)物體外和體內(nèi)水解降解的研究十分活躍,體外水解降解的研究于37℃在磷酸鹽緩沖溶液中進(jìn)行[6-8];體內(nèi)水解降解的研究,通常將PGA植入老鼠或兔子體內(nèi)[9].而其他條件下的降解,如熔融狀態(tài)水解降解的研究未見(jiàn)報(bào)道.而用作包裝材料或農(nóng)用薄膜的PGA,都需要在熔融條件下加工而成,所以,研究熔融條件下的降解規(guī)律很有必要.因此,本文的目的旨在研究一步反應(yīng)合成的PGA在熔融狀態(tài)下的水解降解規(guī)律.為了更好地了解降解過(guò)程,對(duì)PGA的化學(xué)結(jié)構(gòu)、質(zhì)量損失、特性黏數(shù)、熔點(diǎn)、結(jié)晶度和介質(zhì)pH值進(jìn)行了表征和討論.
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1原料三乙胺(99.5%)、乙酸乙酯(99.5%)、無(wú)水乙醇(99.7%)和氯乙酸(99.0%),分析純,天津科密歐化學(xué)試劑公司生產(chǎn).所有化學(xué)藥品使用時(shí)均沒(méi)有進(jìn)一步提純.
1.2PGA的合成合成機(jī)理發(fā)表在我們以往的工作中[4].將一定量的氯乙酸溶解至一定體積的乙酸乙酯中,移入三口燒瓶,注入一定體積的三乙胺,于沸騰溫度下回流3h,得到白色固體產(chǎn)物.蒸出溶劑,用無(wú)水乙醇洗滌產(chǎn)物以除去殘留的溶劑和未反應(yīng)的物質(zhì),洗滌后的產(chǎn)物于60℃恒溫干燥至恒重.
1.3紅外光譜表征采用美國(guó)熱電尼高力ThermoFisherNicolet有限公司生產(chǎn)的Nicolet6700型紅外光譜儀測(cè)定PGA的化學(xué)結(jié)構(gòu),掃描次數(shù):16次,分辨率:4cm-1.
1.4熔融水解降解實(shí)驗(yàn)稱取適量的PGA,放入蒸餾燒瓶中,加熱蒸餾燒瓶至PGA完全熔融為液體,開(kāi)啟蒸餾瓶上方冷凝器的冷卻水,加適量體積的水解劑(蒸餾水或氫氧化鈉水溶液),恒定溫度下回流一定時(shí)間(3~11h)后停止反應(yīng).產(chǎn)物用蒸餾水洗滌,洗去水解劑和降解過(guò)程生成的副產(chǎn)物羥基乙酸,放入干燥箱,干燥至恒重.
1.5熔點(diǎn)測(cè)定PGA熔點(diǎn)用北京福凱儀器有限公司生產(chǎn)的X-6A精密顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定,取三次測(cè)定結(jié)果平均值.
1.6結(jié)晶度測(cè)定結(jié)晶度采用德國(guó)BrukerD8advance-X射線粉末衍射儀測(cè)定.波長(zhǎng):0.154nm,電壓:40kV,電流:40mA,2θ角掃描范圍:5~70°,樣品粉末壓片.X射線圖中結(jié)晶區(qū)域面積與總面積之比定義為結(jié)晶度.
1.7溶液pH值測(cè)定溶液的pH值用PHS-3C型酸度計(jì)測(cè)定,上海精科實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn).
1.8PGA特性黏數(shù)[η]測(cè)定分子量(M)與特性黏數(shù)之間的關(guān)系可用Mark-Houwink方程表示.因而特性黏數(shù)的大小反映了分子量的大小.PGA樣品的特性黏數(shù)用烏氏黏度計(jì)測(cè)定,測(cè)定溫度:25℃.將PGA溶解在六氟異丙醇中,配制成一定濃度的溶液,測(cè)定步驟參考文獻(xiàn)中使用的方法[10].
2結(jié)果和討論
2.1紅外光譜結(jié)果圖1為本文合成的PGA的紅外光譜圖.圖中2961,1414cm-1為-CH2的特征吸收峰,1739cm-1對(duì)應(yīng)C=O的伸縮振動(dòng).1739、1413、1156、1088、972、903、809、719cm-1為PGA的結(jié)晶峰.紅外光譜圖與文獻(xiàn)一致[11-14],說(shuō)明本文通過(guò)一步反應(yīng)成功合成了PGA.圖2為PGA在水中熔融降解前后紅外光譜圖.圖2(a)為降解前的PGA圖,圖2(b)為在水中熔融降解9h的圖.可以看出,降解9h后,PGA的紅外光譜圖沒(méi)變化.這樣的結(jié)果與以前我們的工作—PGA在磷酸鹽緩沖溶液中降解9周的結(jié)果是一致的[4].紅外光譜結(jié)果說(shuō)明,在蒸餾水中熔融降解時(shí),PGA的化學(xué)結(jié)構(gòu)沒(méi)有改變,只是分子鏈的長(zhǎng)短發(fā)生了改變,在后面的特性黏數(shù)部分得到了證實(shí).圖3為PGA在氫氧化鈉水溶液中熔融降解前后紅外光譜圖.圖3(a)為降解前的PGA圖,圖3(b)為在氫氧化鈉水溶液中熔融降解9h的圖.可以看出,降解9h后,PGA的紅外光譜圖明顯發(fā)生了變化.圖3(b)中,1634cm-1對(duì)應(yīng)羧基離子中C-O的不對(duì)稱伸縮振動(dòng),與羥基乙酸離子吸收峰接近.這一結(jié)果證實(shí)羥基優(yōu)先降解.1004、803cm-1吸收峰可能是結(jié)晶峰,而且它們的位置已經(jīng)發(fā)生了改變.上述變化表明熔融狀態(tài)下水解已經(jīng)發(fā)生,而且在氫氧化鈉水溶液中熔融降解程度比在蒸餾水中大.這一結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的OH-具有催化水解的作用是一致的[14].
2.2質(zhì)量損失率結(jié)果樣品質(zhì)量損失率計(jì)算方法。降解過(guò)程中PGA的質(zhì)量損失率顯示在圖4中.不難看出,質(zhì)量損失率隨時(shí)間的增加而升高.質(zhì)量損失率隨時(shí)間的變化趨勢(shì)說(shuō)明降解過(guò)程是連續(xù)進(jìn)行的.圖4顯示出,在氫氧化鈉水溶液中熔融降解時(shí)質(zhì)量損失率比在水中熔融降解時(shí)大得多,說(shuō)明氫氧化鈉水溶液作為水解劑時(shí)降解顯著.與一步合成PGA在磷酸鹽緩沖溶液中水解相比[4],熔融條件下水解程度要大得多.例如,PGA在磷酸鹽中降解9周的質(zhì)量損失率為61%[4],而在水中熔融降解3h就已經(jīng)達(dá)到63%,在氫氧化鈉水溶液中降解3h質(zhì)量損失率更高,達(dá)到87.4%.
2.3樣品熔點(diǎn)的變化圖5顯示了樣品降解后熔點(diǎn)上下限隨時(shí)間的變化規(guī)律.可以看出,隨降解時(shí)間的增加,熔點(diǎn)逐漸降低,這說(shuō)明降解連續(xù)進(jìn)行.降解產(chǎn)品熔點(diǎn)有一個(gè)范圍說(shuō)明分子鏈的分子量是不同的,分子量不是單分散的,也就是說(shuō)降解是不均勻的,聚合物鏈并不是全部都降解到同一個(gè)聚合度[14].到了后期熔點(diǎn)范圍變大,原因是降解程度增大,產(chǎn)生了更多的小分子,分散度增大.當(dāng)氫氧化鈉水溶液作為水解劑時(shí),PGA的熔點(diǎn)較高,而且熔點(diǎn)范圍也較寬.較寬的熔點(diǎn)范圍說(shuō)明分子量分布應(yīng)當(dāng)比較寬,也說(shuō)明氫氧化鈉水溶液降解得快.
2.4結(jié)晶度結(jié)果圖6展示了PGA結(jié)晶度結(jié)果.可以看出,在起始水解降解階段,結(jié)晶度明顯上升,隨后下降.這是因?yàn)椋到馐紫劝l(fā)生在非結(jié)晶區(qū),因?yàn)榉墙Y(jié)晶區(qū)中分子鏈密度較低而且無(wú)序.水分子可以更容易地?cái)U(kuò)散到非晶鏈段區(qū),通過(guò)鏈斷裂引起快速水解降解.非晶區(qū)鏈的斷裂使得分子纏結(jié)程度較低,加速了分子鏈的運(yùn)動(dòng).隨著時(shí)間的增加,分子鏈重新有序排列,促進(jìn)結(jié)晶形成,引起PGA結(jié)晶度增加.盡管起始階段結(jié)晶度是升高的,但是,值得注意的是,降解過(guò)程的進(jìn)行會(huì)破壞結(jié)晶度繼續(xù)升高.結(jié)晶度先升后降的變化趨勢(shì)意味著降解過(guò)程是持續(xù)進(jìn)行的.從圖6很容易看出,在氫氧化鈉水溶液中熔融降解時(shí)PGA的結(jié)晶度比在水中熔融降解高得多.這一結(jié)果表明,在氫氧化鈉水溶液中有更大面積的非結(jié)晶區(qū)遭受降解,也說(shuō)明在氫氧化鈉水溶液中降解更顯著.對(duì)比PGA在磷酸鹽中降解結(jié)果,在起始水解降解階段,PGA在磷酸鹽中降解的結(jié)晶度達(dá)到最高值71.2%需要4周[4],而在水中熔融降解7h就已經(jīng)達(dá)到最高值71.4%.可見(jiàn),熔融水解的結(jié)晶度比在磷酸鹽中水解上升得快.在水解降解后期,PGA在磷酸鹽中降解5周的結(jié)晶度降至最低值65.5%[4],而在水中熔融降解9h就降至更低的最低值59.3%.可以看出,結(jié)晶度比在磷酸鹽中下降得也快.顯然,熔融條件下水解程度要比磷酸鹽中大得多.
2.5溶液pH變化表1給出了水解降解過(guò)程中溶液pH變化情況.可以看出,隨著降解時(shí)間的延長(zhǎng),pH值逐漸下降.pH值下降意味著水解產(chǎn)生的羥基乙酸進(jìn)入了溶液中.pH值變化趨勢(shì)證實(shí)PGA發(fā)生了連續(xù)降解.比較PGA在磷酸鹽中降解結(jié)果,PGA在磷酸鹽中降解時(shí)溶液的pH值降到2.12需要7周[4],而在水中熔融降解3h就低至2.00.盡管磷酸鹽緩沖溶液的起始pH值略高于蒸餾水的pH值,但也不難得出,熔融水解時(shí)介質(zhì)pH值很快下降.這也說(shuō)明熔融條件下水解程度比磷酸鹽中大.
2.6PGA特性黏數(shù)變化本工作只測(cè)定了水中熔融降解PGA的特性黏數(shù)值.降解過(guò)程中PGA特性黏數(shù)的變化列在表2中.可見(jiàn),隨著降解過(guò)程的進(jìn)行,PGA的特性黏數(shù)逐漸下降,亦即分子量逐漸下降.從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,熔融水解9hPGA的特性黏數(shù)降為8.093mL/g,為了作對(duì)比,測(cè)定了PGA在磷酸鹽中降解的特性黏數(shù).在磷酸鹽中降解將近4周(26d)PGA的特性黏數(shù)才降到此值.由此也表明,熔融條件下水解程度比磷酸鹽中要大.
3結(jié)論