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摘要：研究余甘子鮮汁沉淀物的化學(xué)組成與資源化物質(zhì)鞣花酸的提取純化工藝。方法：收集余甘子鮮汁沉淀物，采用能譜儀、傅里葉變換紅外光譜儀和超高效液相色譜與串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（ＵＰＬＣＱＴＯＦＭＳ）分析余甘子鮮汁沉淀物的化學(xué)成分；以鞣花酸含量為指標(biāo)，分別采用醇提法、酶提法、堿溶酸沉法對(duì)鞣花酸進(jìn)行提取純化，且通過(guò)單因素實(shí)驗(yàn)優(yōu)化篩選提取工藝。結(jié)果：紅外分析表明，余甘子鮮汁沉淀物具有Ｃ、Ｏ元素，苯環(huán)、酚羥基等基本結(jié)構(gòu)；ＵＰＬＣＱＴＯＦＭＳ結(jié)果表明，沉淀物的主要成分為鞣花酸、鄰苯二甲酸二丁酯等，且鞣花酸占比最高，為３９９１％；提取工藝優(yōu)化結(jié)果顯示，堿溶酸沉法為較優(yōu)工藝，進(jìn)一步優(yōu)化后得到最佳工藝參數(shù)為料液比１∶４０、ＮａＯＨ濃度２％、超聲提取時(shí)間２０ｍｉｎ，該條件下得到的提取物中鞣花酸含量為４７３８％，純度為９４２２％。掃描電鏡觀察表明，鞣花酸提取物粉末中有大量柱狀結(jié)晶，推測(cè)為鞣花酸分子平面聚合形成。結(jié)論：余甘子鮮汁沉淀物中鞣花酸天然豐度高，可作為鞣花酸天然來(lái)源途徑之一。所得到的鞣花酸提取純化工藝步驟簡(jiǎn)單、可操作性強(qiáng)、成本較低、含量及純度較高，適宜用于余甘子鮮汁固廢物中鞣花酸的富集。

關(guān)鍵詞:余甘子；固廢物；鞣花酸；提取純化；工藝優(yōu)化；含量測(cè)定；質(zhì)譜分析；綠色生產(chǎn)

余甘子ＰｈｙｌｌａｎｔｈｕｓｅｍｂｌｉｃａＬ是大戟科葉下珠屬植物，其成熟果實(shí)余甘子，亦稱油柑子、滇橄欖、山油甘、庵摩勒等［１］。余甘子風(fēng)味獨(dú)特、營(yíng)養(yǎng)豐富、保健功能顯著，具有清熱涼血，消食健胃，生津止咳等功效，在降糖、調(diào)節(jié)血脂代謝、預(yù)防牙齦炎等方面作用突出［２３］，是極具特色的中藏藥傳統(tǒng)藥材及藥食同源品種，具有較高的大健康產(chǎn)品與食品開(kāi)發(fā)價(jià)值［４］。余甘子鮮汁系余甘子鮮果直接壓榨而成，是余甘子產(chǎn)品的重要形式，也是開(kāi)發(fā)相關(guān)飲片及提取物的重要原料［５］。據(jù)余甘子相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)調(diào)查，僅云南省境內(nèi)，余甘子鮮汁半年生產(chǎn)周期產(chǎn)量已達(dá)３５００噸，預(yù)計(jì)次年年產(chǎn)量將突破１５０００噸。然而，余甘子鮮汁在貯存過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量乳白色或灰白色沉淀，約占鮮汁總質(zhì)量的５％～２０％。目前，相關(guān)保健品或飲料生產(chǎn)企業(yè)均對(duì)該類沉淀物缺乏相應(yīng)的研究與認(rèn)識(shí)，并將之視為生產(chǎn)固廢物，主要采用生物氧化等方式對(duì)其進(jìn)行無(wú)害化處理［４］。該處理方法不僅面臨巨大的生態(tài)環(huán)境壓力，還會(huì)造成資源浪費(fèi)與生產(chǎn)成本的增加。為進(jìn)一步合理利用資源，急需尋找新的解決途徑。課題組前期研究顯示，余甘子鮮汁沉淀中除大量植物組織殘?jiān)?、雜質(zhì)外，還含有大量鞣花酸，天然豐度１０％左右［６］。以此估算，沉淀物中鞣花酸資源蘊(yùn)藏量極高，極具開(kāi)發(fā)潛力。鞣花酸是沒(méi)食子酸的二聚衍生物，具有抗氧化、抗癌變、抗誘變、抗炎、抗菌和抗病毒等作用［７］，被廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、醫(yī)療和化妝品等領(lǐng)域［８９］。目前，鞣花酸主要是五倍子浸出液水解制得的，其資源有限，粗提物每噸售價(jià)２０萬(wàn)元以上［１０］。而合成法因制備工藝復(fù)雜，存在雜醌類物質(zhì)而較少使用［１１］。余甘子固廢物沉淀鞣花酸天然含量可達(dá)７％～１０％以上，單個(gè)藥企年產(chǎn)量可達(dá)數(shù)噸到數(shù)十噸，資源蘊(yùn)藏量十分可觀，有望成為潛在的鞣花酸新來(lái)源。據(jù)此，本研究首先采用超高效液相色譜與串聯(lián)四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（ＵｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｔｏＱｕａｄｒｕｐｏｌｅＴｉｍｅｏｆｆｌｉｇｈｔｍａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＵＰＬＣＱＴＯＦＭＳ）結(jié)合傅里葉變換紅外（ＦｏｕｒｉｅｒＴｒａｎｓｆｏｒｍＩｎｆｒａｒｅｄ，ＦＴＩＲ）光譜儀、掃描電鏡等，對(duì)余甘子鮮汁沉淀物的物質(zhì)基礎(chǔ)進(jìn)行分析。其次，基于沉淀物的物質(zhì)構(gòu)成以及鞣花酸的性質(zhì)，采用醇提、酶提、堿溶酸沉法提取鞣花酸。以鞣花酸的含量、純度、外觀為指標(biāo)，對(duì)鞣花酸的提取方法、提取工藝進(jìn)行了優(yōu)化與評(píng)價(jià)。上述研究旨在基于精細(xì)高值資源化模式，辨識(shí)余甘子鮮汁沉淀物的化學(xué)構(gòu)成，優(yōu)化鞣花酸富集工藝，在實(shí)現(xiàn)其潛在價(jià)值的同時(shí)有望降低因處理加工固廢物所產(chǎn)生的碳排放。為構(gòu)建余甘子高品質(zhì)、超循環(huán)的全產(chǎn)業(yè)鏈產(chǎn)品體系，實(shí)現(xiàn)開(kāi)源節(jié)流、綠色生產(chǎn)，推進(jìn)余甘子全產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展提供一定參考。

１儀器與試藥

１.１儀器

十萬(wàn)分之一分析天平（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ公司，德國(guó)，型號(hào)：ＢＴ２５Ｓ），萬(wàn)分之一分析天平（Ｓａｒｔｏｒｉｏｕｓ公司，德國(guó)，型號(hào)：ＢＳＡ２２４Ｓ），高效液相色譜儀（島津公司，日本，型號(hào)：ＬＣ２０ＡＴ），ＭｉｌｌｉＱ超純水儀（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司，美國(guó)，型號(hào)：ＵＰＲ１１５Ｔ），掃描電鏡（賽默飛公司，美國(guó)，型號(hào)：ＦＥＩＩｎｓｅｐｅｃｔＦ５０），ＥＤＡＸＯＣＴＡＮＥＳＵＰＥＲ能譜儀（依達(dá)克斯有限公司，美國(guó)，型號(hào)：ＳＥＭ５０００），數(shù)控超聲儀（昆山市超聲儀器有限公司，型號(hào)：ＫＱ５００ＤＥ），傅里葉變換紅外光譜儀（賽默飛Ｎｉｃｏｌｅｔ公司，美國(guó)，型號(hào)：ＩＳ５０），高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（Ｗａｔｅｒ公司，美國(guó)，型號(hào)：ＳＹＮＡＰＴＸＳ），高速冷凍離心機(jī)（四川蜀科儀器有限公司，型號(hào)：ＴＧＬ１６）。

１.２試劑

鞣花酸對(duì)照品（四川維克奇生物科技有限公司，批號(hào)：ｗｋｑ２１０１０４０３，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥９８％），纖維素酶（上海源葉生物科技有限公司，貨號(hào)：Ｓ１００４１５ｇ，５００Ｕ／ｍｇ），果膠酶（上海源葉生物科技有限公司，貨號(hào)：Ｓ１０００７５ｇ，５０Ｕ／ｍｇ），甲醇（Ｓｉｇｍａ公司，美國(guó)，貨號(hào)：ＷＸＢＤ７３６１Ｖ），磷酸（Ｓｉｇｍａ公司，美國(guó)，貨號(hào)：ＷＸＢＤ２０６０Ｖ），氫氧化鈉（成都市科隆化學(xué)品有限公司，批號(hào)：２０１１０７１５），鹽酸（四川西隴科學(xué)有限公司，批號(hào)：２１０６０８１），乙醇（成都市科隆化學(xué)品有限公司，批號(hào)：２０２１０８２３０２）。

１.３分析樣品

余甘子鮮汁沉淀物（成都市三勒漿藥業(yè)集團(tuán)四川華美制藥有限公司提供），經(jīng)真空干燥后粉碎過(guò)三號(hào)篩備用。

２方法

２.１沉淀ＦＴＩＲ分析

取溴化鉀于瑪瑙研缽中，在紅外烤燈下研磨成細(xì)粉；轉(zhuǎn)移至壓片模具中，將模具置于壓片機(jī)中壓實(shí)，得半透明薄片，即溴化鉀空白片。取余甘子鮮汁沉淀物粉末適量，與溴化鉀在瑪瑙研缽中研磨，壓片制成樣品片，將樣品片置于紅外光譜儀中，掃描得到樣品片的一維紅外光譜。

２.２沉淀ＵＰＬＣＱＴＯＦＭＳ分析

２.２.１色譜條件色譜柱ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＡｃｃｕｃｏｒｅＣ１８柱（１００ｍｍ×２１ｍｍ，２６μｍ）；流動(dòng)相０１％甲酸水（Ａ）乙腈（Ｂ），梯度洗脫（０～１ｍｉｎ，２％Ｂ；１～２ｍｉｎ，２％～５％Ｂ；２～４ｍｉｎ，５％～７％Ｂ；４～６ｍｉｎ，７％～２４％Ｂ；６～１０ｍｉｎ，２４％～４２％Ｂ；１０～１２ｍｉｎ，４２％～５４％Ｂ；１２～１５ｍｉｎ，５４％～７６％Ｂ；１５～１８ｍｉｎ，７６％～１００％Ｂ）；流速０２ｍＬ／ｍｉｎ；柱溫３０℃；進(jìn)樣量５μＬ［１２］。２２２質(zhì)譜條件采用加熱電噴霧離子源（ＨｅａｔｅｄＥｌｅｃｔｒｉｃＳｐｒａｙＩｏｎ，ＨＥＳＩ），在正、負(fù)離子模式條件下進(jìn)行檢測(cè)。具體參數(shù)設(shè)置如下：噴霧電壓３５ｋＶ（＋）／３０ｋＶ（－），離子源溫度３５０℃，鞘氣流速３５ａｒｂ，輔助氣流速１０ａｒｂ，離子傳輸管溫度３２０℃，離子掃描范圍ｍ／ｚ１００～１５００，碰撞能量梯度為２０、４０、６０ｅＶ。２.２.３供試品溶液制備鮮汁沉淀物：精密稱定干燥后的沉淀物粉末１０ｍｇ，置于２５０ｍＬ棕色容量瓶中并用甲醇定容，稱定質(zhì)量，超聲３０ｍｉｎ（３００Ｗ，４０ｋＨｚ），放冷，加甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，搖勻，過(guò)０２２μｍ微孔濾膜，即得。２.２.４數(shù)據(jù)分析及成分分析將采集得到的原始數(shù)據(jù)導(dǎo)入ＣｏｍｐｏｕｎｄＤｉｓｃｏｖｅｒｅｒ３１質(zhì)譜數(shù)據(jù)處理軟件中，建立未知化合物鑒定的工作流程，設(shè)置一級(jí)及二級(jí)質(zhì)量偏差＜５×１０－６，進(jìn)行峰提取、峰對(duì)齊。根據(jù)一級(jí)準(zhǔn)分子離子峰質(zhì)荷比獲得精確質(zhì)量數(shù)及化合物分子式，結(jié)合二級(jí)碎片離子信息、ＭａｓｓＦｒｏｎｔｉｅｒ軟件、ｍｚＣｌｏｕｄ網(wǎng)絡(luò)數(shù)據(jù)庫(kù)、ｍｚＶａｕｌｔ本地中藥成分?jǐn)?shù)據(jù)庫(kù)、文獻(xiàn)報(bào)道及部分對(duì)照品比對(duì)，進(jìn)行化合物的分析鑒定。

２.３沉淀物中鞣花酸的提取純化工藝優(yōu)選

２.３.１醇提法精密稱定沉淀物粉末２０ｇ，配置６０％乙醇溶液，按照料液比１∶３０（ｇ／ｍＬ），于６０℃條件下回流提取８０ｍｉｎ，提取３次，于５０℃水浴中用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干溶劑，取沉淀，水洗３次后干燥粉碎。２.３.２酶提法精密稱定沉淀物粉末２０ｇ，配置質(zhì)量濃度為２％的復(fù)合酶（纖維素酶與果膠酶質(zhì)量比為２∶１）水溶液，設(shè)置料液比１∶３０（ｇ：ｍＬ），酶解溫度６０℃，并使用１ｍｏｌ／Ｌ鹽酸溶液調(diào)節(jié)ｐＨ值至４，放入恒溫振蕩箱中（８０ｒ／ｍｉｎ），酶解反應(yīng)４ｈ，離心取沉淀，水洗３次后干燥粉碎。２３３堿溶酸沉法精密稱定沉淀物粉末２０ｇ，以料液比１：５０（ｇ：ｍＬ）加入１ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液，超聲（３００Ｗ，４０ｋＨｚ，３０ｍｉｎ）并離心（３０００ｒ／ｍｉｎ，離心半徑６ｃｍ，離心５ｍｉｎ），取上清液，加入１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ調(diào)節(jié)ｐＨ值至３，離心（３０００ｒ／ｍｉｎ，離心半徑６ｃｍ，離心５ｍｉｎ），取沉淀，水洗３次后干燥粉碎。

２.４鞣花酸含量測(cè)定

２.４.１色譜條件色譜柱ＷｅｌｃｈｒｏｍＣ１８柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，５μｍ）；流動(dòng)相０２％磷酸水溶液（Ａ）甲醇（Ｂ），梯度洗脫（０～６ｍｉｎ，５％Ｂ；６～１５ｍｉｎ，５％～７％Ｂ；１５～２０ｍｉｎ，７％～１５％Ｂ；２０～２５ｍｉｎ，１５％～２１％Ｂ；２５～３１ｍｉｎ，２１％～２２％Ｂ；３１～４１ｍｉｎ，２２％Ｂ；４１～４７ｍｉｎ，２２％～２８％Ｂ；４７～５１ｍｉｎ，２８％～３２％Ｂ；５１～５７ｍｉｎ，３２％～３８％Ｂ；５７７０ｍｉｎ，３８％～４５％Ｂ；７０～８０ｍｉｎ，４５％～６５％Ｂ）；檢測(cè)波長(zhǎng)２７０ｎｍ；體積流量１０ｍＬ／ｍｉｎ；柱溫２５℃；進(jìn)樣量１０μＬ［１３］。２４２對(duì)照品溶液的制備精密稱取鞣花酸對(duì)照品適量，置于１０ｍＬ棕色容量瓶中，加甲醇定容至刻度制成濃度為９９μｇ／ｍＬ的鞣花酸對(duì)照品溶液。稱定質(zhì)量，超聲３０ｍｉｎ使溶解，靜置冷卻至室溫，加甲醇補(bǔ)足減失的質(zhì)量，搖勻，過(guò)０２２μｍ微孔濾膜，即得。２４３供試品溶液的制備鮮汁沉淀物：制備方法同２２１項(xiàng)下。鞣花酸提取物：制備方法同２.２.１項(xiàng)下。２.４.４精密度實(shí)驗(yàn)?。玻矗岔?xiàng)下制備的鞣花酸對(duì)照品溶液適量，按２.４.１項(xiàng)下色譜方法條件連續(xù)進(jìn)樣６次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ＲｅｌａｔｉｖｅＳｔａｎｄａｒｄＤｅｖｉａｔｉｏｎ，ＲＳＤ）。２.４５線性關(guān)系考察將“２.４.２”項(xiàng)下制備的鞣花酸對(duì)照品溶液，按照“２２１”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣，進(jìn)樣體積分別為３、５、７、１０、１３、１５μＬ，以峰面積為縱坐標(biāo)（Ｙ），對(duì)照品質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（Ｘ），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。２.４.６重復(fù)性實(shí)驗(yàn)取同一批果汁沉淀粉末，按“２.４.３”項(xiàng)下方法平行制備供試品溶液６份，按照色譜方法條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算ＲＳＤ。２５掃描電鏡能譜儀檢測(cè)采用掃描電子顯微鏡（ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ＳＥＭ）對(duì)余甘子鮮汁沉淀粉末、鞣花酸提取物粉末進(jìn)行表面微觀分析。分別取干燥后的樣品粉末，將樣品粉末均勻分布于導(dǎo)電膠表面，用洗耳球吹去小顆粒，采用真空鍍膜法在４Ｐａ以下高真空、電流２０ｍＡ條件下噴鍍鉑金屬２ｍｉｎ使樣品導(dǎo)電。儀器的加速電壓為１００ｋＶ，工作距離為９８ｍｍ。在掃描電鏡１０００倍鏡下，聯(lián)用能譜儀對(duì)余甘子果汁沉淀進(jìn)行表面元素分析。

３結(jié)果

３.１沉淀粉末元素分析

在掃描電鏡５０００倍鏡下，聯(lián)用能譜儀對(duì)供試品表面元素進(jìn)行分析。見(jiàn)圖１。元素分析結(jié)果發(fā)現(xiàn)，沉淀中Ｃ元素相對(duì)含量為４３０８％，Ｏ元素相對(duì)含量為５３８５％，為主要元素，還含有少量的Ｃｌ，Ｋ等其他元素。見(jiàn)表１。

３.２ＦＴＩＲ結(jié)果分析

由沉淀的ＦＴＩＲ譜圖可見(jiàn)，在３２８８１７５０～３４１７３８７０、１７２０２６５０、１４５２１９７０～１６２１９０９０、１１１８５５８０、１０５９７３７０、９１９９１７５、６６７２７７６ｃｍ－１處檢查到主要吸收峰度，其中３２８８１７５０～３４１７３８７０ｃｍ－１是酚羥基拉伸振動(dòng)吸收峰，１７２０２６５０ｃｍ－１可能為芳香酮振動(dòng)吸收峰，１４５２１９７０～１６２１９０９０ｃｍ－１為苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收峰，１１１８５５８０、１０５９７３７０ｃｍ－１為ＣＯ伸振動(dòng)吸收峰，９１９９１７５ｃｍ－１可能是ＯＨ彎（面內(nèi)）振動(dòng)吸收峰，６６７２７７６ｃｍ－１可能是ＮＨ２振動(dòng)吸收峰。

３.３沉淀化合物的分析與鑒定

從余甘子鮮汁沉淀物中共鑒定出１２種化合物。見(jiàn)表２。由表２信息可知，余甘子原汁沉淀中鞣花酸占比為３９９１％，為沉淀中天然豐度最高的物質(zhì)。其次，較高含量的為沒(méi)食子酸、檸檬酸、蘋果酸。此外，還檢測(cè)到一些氨基酸，例如脯氨酸、谷氨酸、異亮氨酸。

３.４鞣花酸提取工藝篩選與優(yōu)化

３.４.１方法學(xué)考察１）精密度考察：各色譜峰相對(duì)保留時(shí)間的ＲＳＤ值均＜０１％，相對(duì)峰面積的ＲＳＤ均在２０％之內(nèi)，表明儀器的精密度良好。２）線性關(guān)系考察：由“２４５”項(xiàng)下方法得到鞣花酸線性回歸方程為：Ｙ＝９１４１１Ｘ＋１３４７１（Ｒ２＝０９９９２）。結(jié)果表明鞣花酸濃度在２９７～１４８５μｇ／ｍＬ內(nèi)線性關(guān)系良好。３）重復(fù)性試驗(yàn)：各色譜峰相對(duì)保留時(shí)間的ＲＳＤ均＜０１％，相對(duì)峰面積的ＲＳＤ均在２０％之內(nèi)，提示本方法重復(fù)性良好。３.４.２純化工藝篩選結(jié)果顯示了工藝１（醇提法），工藝２（酶提法），工藝３（堿溶酸沉法）３種工藝提取制備得到的鞣花酸粗品的色譜圖，可直觀看出工藝３對(duì)鞣花酸的提取純化效果顯著，因此確定較優(yōu)工藝為堿溶酸沉法。見(jiàn)圖３。３.４.３堿溶酸沉法工藝優(yōu)化１）料液比。設(shè)置氫氧化鈉溶液濃度為１５％，超聲提取３０ｍｉｎ。設(shè)置料液比分別為１∶２０，１∶３０，１∶４０，１∶５０?？疾觳煌弦罕葘?duì)鞣花酸含量的影響。由圖４Ａ可以看出，料液比對(duì)鞣花酸含量有顯著影響。鞣花酸含量隨料液比增加呈現(xiàn)先增高后降低的趨勢(shì)。料液比為１∶４０時(shí)，鞣花酸含量最高。當(dāng)鞣花酸完全溶出后，進(jìn)一步增加溶劑體積，鞣花酸含量不但不會(huì)增加，且還可能由于體積過(guò)大，鞣花酸分子分散程度高，不利于后續(xù)酸性條件下鞣花酸結(jié)晶的析出，呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。因此，確定較優(yōu)的料液比為１∶４０。２）超聲提取時(shí)間。設(shè)置料液比為１∶４０，氫氧化鈉溶液濃度為１５％。設(shè)置超聲提取時(shí)間分別為１０ｍｉｎ，２０ｍｉｎ，３０ｍｉｎ，４０ｍｉｎ。考察不同超聲提取時(shí)間對(duì)鞣花酸含量的影響。圖４Ｂ為超聲時(shí)間對(duì)鞣花酸含量的影響。當(dāng)超聲提取時(shí)間為２０ｍｉｎ時(shí)，鞣花酸含量呈最大值。因此，確定較優(yōu)的超聲提取時(shí)間為２０ｍｉｎ。３）ＮａＯＨ濃度。設(shè)置料液比為１∶４０，超聲提?。常埃恚椋?。設(shè)置氫氧化鈉溶液濃度分別為１％，１５％，２％，２５％?？疾觳煌危幔希葷舛葘?duì)鞣花酸含量的影響。圖４Ｃ為ＮａＯＨ溶液濃度對(duì)鞣花酸含量的影響。鞣花酸含量隨ＮａＯＨ濃度增大呈先升高后降低的趨勢(shì)。氫氧化鈉濃度在１％～２％范圍內(nèi)時(shí)，隨著濃度增加，鞣花酸得率呈增長(zhǎng)趨勢(shì)。當(dāng)ＮａＯＨ濃度超過(guò)２％時(shí)，鞣花酸得率顯著降低，這可能與ｐＨ過(guò)高導(dǎo)致其他不溶性沉淀溶出，使最終提取物中鞣花酸的含量降低有關(guān)。因此，確定２％的ＮａＯＨ溶液較優(yōu)。３.４.４鞣花酸含量及純度分析本研究對(duì)鞣花酸的堿溶酸沉提取純化工藝進(jìn)行優(yōu)化，優(yōu)化得到的工藝參數(shù)為：料液比１∶４０（ｇ∶ｍＬ）提取時(shí)間２０ｍｉｎ，氫氧化鈉濃度２％。由沉淀物的色譜相關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算可得，沉淀中鞣花酸的平均天然豐度為２０１％。以優(yōu)化后的堿溶酸沉工藝對(duì)鞣花酸進(jìn)行提取，通過(guò)色譜相關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算得到鞣花酸含量為４７３８％，純度（峰占比）為９４２２％。圖４不同工藝參數(shù)對(duì)鞣花酸含量的影響注：Ａ不同料液比；Ｂ提取時(shí)間；ＣＮａＯＨ濃度

３.５純化前后樣品表面形態(tài)分析

采用掃描電子顯微鏡對(duì)純化前后的樣品粉末進(jìn)行分析。由圖５Ｃ和５Ｄ可見(jiàn)，沉淀物粉末顏色呈淡黃色，而純化后的粉末色澤呈深綠色。將提取前的沉淀物粉末與鞣花酸提取物分別置于掃描電鏡下（×１０００）觀察。由圖５Ｅ可見(jiàn)，沉淀物粉末中含有大量晶狀、纖維狀、不規(guī)則塊狀的植物組織。由圖５Ｆ可見(jiàn)，提取物粉末主要為柱狀晶體，且部分聚集成簇狀。推測(cè)為鞣花酸分子平面聚合形成。

４討論

近年來(lái)，我國(guó)中藥制藥行業(yè)與大健康產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展，已逐漸成為部分地區(qū)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要引擎之一。但中藥工業(yè)化生產(chǎn)階段、生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量固廢物，這些固廢物由于缺乏有效利用途徑而被廢棄，不僅造成資源的嚴(yán)重浪費(fèi)，還伴隨大量的碳排放［１４］。隨著我國(guó)“３０６０雙碳目標(biāo)”穩(wěn)步推進(jìn)，如何實(shí)現(xiàn)多層次的中藥生產(chǎn)固廢物資源化利用模

作者:李格菲 譚慶芻 林俊芝 羅傳紅 樊三虎 曹志堅(jiān) 張定 黃浩洲 韓麗 單位:成都中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院 創(chuàng)新產(chǎn)業(yè)研究院 西南特色中藥資源國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 成都中醫(yī)藥大學(xué)附屬醫(yī)院 代謝性疾病中醫(yī)藥調(diào)控四川省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 成都市三勒漿藥業(yè)集團(tuán)四川華美制藥有限公司 楚雄州百草嶺藥業(yè)發(fā)展有限公司